Bei der Polyaddition besitzt ein Monomer meistens polare Doppelbindungen, das andere Monomer reaktionsfähige Wasserstoffatome. Im Gegensatz zur Polykondensation werden keine kleineren Moleküle bei der Polymerbildung abgespalten. Bifunktionelle Monomere führen zu Thermoplasten, trifunktionelle Monomere bilden Duroplaste. Das Reaktionsprodukt heißt mit allgemeinem Namen Polyaddukt. Die Polyaddition ist, wie die Polykondensation, eine Stufenwachstumsreaktion.